纳米二氧化硅结构对硅橡胶性能的影响

摘要:气相法制备的纳米二氧化硅是补强高温硫化硅橡胶的最好填料,本文研究了纳米二氧化硅的结构对硅橡胶性能的影响。结果表明分散成100-200nm尺度的二氧化硅聚集体对硅橡胶具有良好的补强作用。硅橡胶中加入纳米二氧化硅粉体,形成了以二氧化硅为晶核的微晶区,增加了物理交联点,更易发生结晶。
关键词:纳米二氧化硅 硅橡胶 补强

    纯硅橡胶的机械强度很低,当混入补强填料后,硫化胶的拉伸强度可由0.35MPa提高到14MPa,补强率高达40倍,远远高出其他橡胶所能达到的补强率(1.4-10倍),可见填料的使用对硅橡胶最终性能具有决定性的作用[1]。Wang研究表明粒子间网络结构的形成提高了填料补强的有效体积,从而弹性体的模量增加[2]。华侨大学的吴季怀等研究了滑石、石英、α-硅化石、β-硅化石、高岭土、叶蜡石、绢云和重钙等粉体为填料补强硅橡胶硫化胶,发现以晶态结构石英为填料的硫化胶的拉伸强度和回弹率高于沉淀法制备的二氧化硅,但低于气相法制备的二氧化硅[3],表明气相法纳米二氧化硅对硅橡胶有极佳的补强性能。本文选择不同性质的气相法纳米二氧化硅,研究了纳米二氧化硅的结构对硅橡胶性能的影响。
1.实验部分
1.1主要原料
    甲基乙烯基硅橡胶(VMQ),分子量60万,乙烯基含量0.17%,东爵精细化工有限公司产品。气相法制备的纳米二氧化硅A-200,德国Degussa公司产品;M-5,美国Cabot公司产品; ECUST,华东理工大学中试产品。羟基硅油,含10%羟基,常熟试剂厂产品。硫化剂双-二五,荷兰Aczo公司产品。
1.2试样制备
    按配方比例将生胶、羟基硅油和气相法纳米二氧化硅在双辊炼胶机上混炼均匀,混炼胶薄通出片,在170℃下热处理2h后返炼加硫化剂,薄通出片,次日在硫化机上模压成型。硫化条件为175℃×t90。t90为用LH-90型硫化仪测定硫化胶的正硫化时间。
1.3性能测试
    硬度按国标GB/T531测定。使用AG-2000A 型日本岛津材料万能试验机,拉伸速度为(500±50)mm/min分别按国标GB/T528和国标GB/T529测定拉伸和撕裂性能。用LH-90橡胶型硫化仪,测定硫化胶的正硫化时间、硫化温度。使用LS-230 Particle Analysis粒度分析仪,超声下分析粉体的粒度分布范围(0.04~2000μm)粉体的粒度分布。
2.结果与讨论
2.1气相法纳米二氧化硅存在的结构形式
    如图1所示,纳米二氧化硅的原生粒子为2-20nm的球形粒子,球形粒子间通过化学键联结成50-500nm的珍珠串结构的支链聚集体,此结构的聚集体不能通过剪切等机械力分散,是补强硅橡胶的最基本单元[4],聚集体间又通过氢键形成了结构松散的网状的附聚体。